干法硫化是指催化剂在氢气存在下,直接与一定浓度的硫化氢或其他有机硫化物接触而进行的气相硫化。湿法硫化是指含有硫化物的硫化油在氢气存在下直接与催化剂进行的硫化过程。湿法硫化可以防止催化剂床层中“干区”的存在,防止活性金属氧化物被氢气还原。并且避免水分对催化剂的影响。但是与干法硫化相比,湿法硫化容易造成催化剂积炭,反应放热比较剧烈,不易控制温升。因此有研究在低温区使用干法,在高温区使用湿法的干法+湿法技术。
强化硫化是采用外部加入的硫化物进行预硫化(例如加入二硫化碳、二甲基二硫等),非强化硫化是依靠硫化油中自身的硫化物完成的预硫化。尽管非强化硫化可以节省硫化剂及硫化剂注入系统,但是依靠硫化油中自身的硫进行硫化,硫化过程时间较长,硫化后催化剂活性、稳定性较差,硫化过程容易造成催化剂积炭。
器内预硫化是指将氧化态的催化剂装人反应器中,在一定的温度下同时通人氢气和硫化剂或氢气和含硫化剂的馏分油进行硫化,使加氢活性金属转化为硫化态。器内预硫化工艺过程一船分为催化剂干燥、硫化剂的吸附和硫化三个阶段。
催化剂的干燥:脱水介质可以是氢气或氮气。若用氢燥,为避免金属组分被还原,严格控制脱水温度,不超过180℃;若用氮气干燥,温度不超过250℃,120℃与180℃(氮气为250℃)两个阶段进行。干燥时间依器中是否有冷凝水生成而定。
硫化剂的吸附:为了防止催化剂发生还原反应,除了严格控制硫化温度外,还应在硫化反应开始前使催化剂表面预先吸附适量的硫化剂,以便在达到硫化温度后,硫化与还原反应同时进行。硫化剂吸附量一般为催化剂注硫量的30%。
硫化过程:主要经过230℃和370℃两次恒温阶段。硫化完成程度,一般以全程硫化剂加人量达到催化剂按金属计算理论硫含量的120%为准。恒温时问可通过测定反应器出口硫化氢浓度来确定。在230℃恒温前要求硫化氢完全穿透催化剂床层(以循环氢中开始出现大量硫化氢为标志)。硫化温度一般为360℃-370℃。事实上,在每一个温度下都有一个平衡值,即使再延长硫化时间,硫含量也不再增加,温度达300℃以上时硫化反应速度已经很快,可以达到硫化完全。
小编:ZiYu