催化剂预硫化反应十分复杂,在H2和H2S存在的条件下,金属氧化物存在还原和硫化竞争反应。反应主要取决于反应温度与H2和H2S的分压。如果温度过高,金属氧化物在H2存在的条件下以还原反应为主,一旦被还原成低价的氧化物后,再与H2S反应的速度很慢,这将导致硫化不完全而活性下降。
在预硫化过程中,温度较低,硫化与还原同时进行,经硫化后的催化剂金属组分都是以硫化态的形式存在,催化剂活性好。在氢分压过低时,虽然不会发生金属还原反应,但在硫化后的催化剂金属表面可能同时有MoS2·Mo03, MoS3等混合品体存在,使活性变差。H2S浓度决定金属组分的硫化速度,在温度达到200℃以上时,H2S浓度一般控制在0.5%-1.0%之间,浓度过低,金属氧化物将部分还原而导致硫化不完全。无论采用何种预硫化方法,基本的硫化剂就是H2S,因而只要在预硫化条件下容易提供H2S的物质,如低相对分子量的有机硫化物等,均可用作硫化剂。预硫化过程通常分为硫化剂的分解和金属相态的转化。